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MestReNova如何打出漂亮的核磁图谱，没有杂峰、没有溶剂峰...

发布时间：2023-11-10 11:53:32人气：1339

关于样品纯化和谱图处理

要想图谱漂亮，首要的是保证产物的纯度，杂质峰肯定让你的图不好看。

1.过柱子，过柱子，重要的事情说三遍。再好分都过根柱子，过柱子的时候勤换瓶子，产物点分几瓶接，取中间的旋干送核磁。

2.过柱子的溶剂最好重蒸再用。国产石油醚里无法通过旋蒸除去的低极性、高沸点杂质在过柱子的过程中会混到产物当中，让你生不如死，都不知道怎么从产物里把这些个破玩意除掉，怎么打都是杂质。（最实用和重要的一条）

3.国外正己烷多一点，可以的话用正己烷，正己烷相对而言比较干净...

4.防溅球用棉花堵起来（防止旋完放气的时候压力升太快固体喷了）

5.产物注意干燥后再打核磁，不干燥的话残余溶剂和水分就会出杂峰。氘代溶剂里有水出个峰很正常，但被产物里的水混进去以后水峰变得巨高，那就痛苦了……

6.产物旋蒸后可以考虑最后用真空泵抽一下，这样会使溶剂峰更低。二氯石油醚，那么抽个半小时就差不多没了；如果有乙酸乙酯，DMF，乙腈甲醇等沸点比较高的溶剂，先高温把溶剂旋干净，然后趁热抽，再常温抽几个小时，基本上溶剂峰就没了。水峰一般也比较容易抽没。

7.注意潜在的油脂类杂质：如果东西比较少，处理的时候又不太注意，在氢谱上位移1.2和0.8会有两个油脂的杂峰，很影响美观。这种情况一般可以用石油醚洗两次产物，然后抽干，油脂大部分会被石油醚洗掉。

8.氘代试剂平时可以放在干燥箱里，防止引入水分。

9.取氘代溶剂记得用玻璃吸管，不要用塑料吸管，有些人喜欢用塑料洗瓶的溶剂来溶解瓶口粘到的样品什么的，这是非常非常不可取的。

10.打核磁的量不要加得太少或者太多，10mg左右比较合适，少于2mg杂质峰和各种溶剂峰会让你生无可恋。碳谱越多越好（但几十毫克足够了）如果不够的话就提交500M核磁多扫几个小时。

11.选择合适的氘代试剂，一方面氘代试剂的峰不能跟产物峰重合，如果想要很漂亮的峰的话，氘代试剂的峰和产物峰距离最好稍微大一些，不要影响到产物峰的积分；另一方面，对产物要有足够的溶解度，如果产物溶得不好，扫出来的产物峰信号弱，要在软件里拼命拉高才能看见的话，那个图的基线部分会无比的丑陋。

12.最后是核磁的图像处理，我以前处理的时候会把线条从暗红色换成黑色，然后加粗，感觉看起来要光滑平整一些，好看。不过我很懒，鉴于文章里放核磁图谱除了增加引用以外没啥用，我都懒得在文章里放图，自己看着没问题就行了。文章里只放峰位和几重峰和积分相关的数据。

NMR所需样品量

在核磁共振实验中，样品的量控制也是一门学问，有的产品是多步合成的，很宝贵，例如全合成产品。对于氢谱，3到10毫克样品足够。对于分子量较大的样品，有时需要浓度更大的溶液。但浓度太大会因饱和或者粘度增加而降低分辨率。对于碳谱和杂核，样品浓度至少为氢谱的5倍（一般在20-500毫克左右）。

对于二维实验，为了获得较好的信噪比，样品浓度必须够。根据经验，25毫克样品足以完成所有实验，包括氢碳相关HMBC实验。如果样品只有1到5毫克，只能完成均核氢氢相关实验，是与碳相关的实验至少需要过夜。保持样品高度或者体积一致。这将减少换样品后的匀场时间。对于5毫米核磁管，样品体积应为0.6毫升或者样品高度为4厘米。

样品和样品管

样品：纯净，干燥，溶液内无灰尘或沉淀，尤其不应含有铁磁性杂质。特殊条件下需要过滤或除氧。黏度不要过高（影响驰豫时间），黏度越大，分辨率越差，样品可适度稀释来提高分辨率。

溶液内的灰尘会使谱线明显变宽而降低分辨率，再好的匀场也无法解决该问题。

样品管：匀质，清洁，不携带铁磁性物质。不要用洗液洗涤，以免带入很难除去的顺磁杂质。不要在温度太高的烘箱里直立烘太久。

样品管的直径：

5mm最常用

3mm用于样品量很少的样品

10mm用于观测低灵敏度核或溶解度受限制的样品

溶液体积：

5mmprobe0.4-0.6ml

3mmprobe0.1-0.15ml

样品管处于合适的高度，使样品处于磁场的最强且最均匀的部分。

足够的溶液高度，3.5～5cm。

样品.png

对于5毫米核磁管，样品体积应为0.5毫升或者样品高度为4～4.5厘米。太低的溶液高度使匀场所需时间大大增加，而且很难得到高质量的谱图。不要为了增加浓度而过分缩小溶液的体积。

谱仪的磁场强度越高，仪器灵敏度也高，对于污染物、样品制备不好和不好的样品管的灵敏度也增加。

选择合适的氘代溶剂

谱议靠氘信号锁场和匀场，一般要求：惰性，低沸点，价格尽量便宜首要规则，氘代原子越多，价格越高。

溶解度：越大越好，以增加实验的灵敏度。

溶剂信号对样品的干扰：越小越好，尽量不与谱峰范围重叠。

温度可靠性：在实验温度下不会挥发或凝固，溶解度不会受太大影响。比如，D6-DMSO凝固点18.4度,如果实验室不是恒温的,冬天凝固很正常温度低会发生凝固。

粘滞性：粘滞性越小，分辨率越好

水含量：几乎所有核磁溶剂里都有痕量或更多的水，水的存在会降低谱图的质量。

带活泼氢的试样尽量选择不含活泼氢的试剂，避免该峰因氢氘交换而无法在图谱中表现出来

适当的芳香氘代溶剂有可能简化图谱

变换溶剂提高谱峰分辨率.png

首选溶剂：CDCl3，尖锐的单峰，7.26ppm，沸点60.8°C，100ml￥520

其它常见氘代溶剂：CD3COCD3，CD3OD，DMSO－d6（可以打出活泼氢），C5D5N

准备样品

1.首要的是保证产物的纯度，杂质峰肯定让你的图不好看。

2.拿住样品管是要拿住上部。

3.实验过程中的溶剂残留也是影响图谱质量的很大因素。常见的有石油醚、乙酸乙酯等溶剂。

4.对于氢谱，3到10毫克样品足够。对于分子量较大的样品，有时需要浓度更大的溶液。但浓度太大会因饱和或者粘度增加而降低分辨率。

5.对于碳谱和杂核谱，样品浓度至少为氢谱的5倍（一般在100毫克左右）。

6.对于二维实验，为了获得较好的信噪比，样品浓度必须够。根据经验，25毫克样品足以完成所有实验，包括氢碳相关HMBC实验。如果样品只有1到5毫克，只能完成同核氢氢相关实验，与碳相关的实验至少需要过夜。保持样品高度或者体积一致。这将减少换样品后的匀场时间。对于5毫米核磁管，样品体积应为0.6毫升或者样品高度为4厘米。

7.保持样品高度或者体积一致。这将减少换样品后的匀场时间。

8.盖上样品管，使用封口膜密封减少蒸发。

NMR常用内标物

氢谱：非水溶剂四甲基硅烷（TMS）水溶液为2,2-二甲基戊硅烷-5-磺酸钠(ＤＳＳ)

碳谱：四甲基硅烷（ＴＭＳ）或者氘代试剂中的碳峰

四甲基.png